Nei primi anni ' 50, Paesi stranieri ha iniziato a produrre olio di soia di resina epossidica, la produzione principale statale degli Stati Uniti, Gran Bretagna, Germania, Giappone e Unione Sovietica. Dagli anni ' 70, il processo di produzione di olio di soia a resina epossidica è stato modificato dal metodo gratuito di solvente a solvente organico, dalla produzione intermittente a produzione continua, dal singolo catalizzatore per tipo di mescola. Nei primi anni ' 60, la produzione di olio di soia epossidica principalmente è stata preparata dal metodo solvente e metodo privo di solventi. Prima l'uso di solvente produzione, a causa dell'esistenza di difficoltà di recupero dei solventi, ciclo produttivo lungo, prodotto scadente qualità, costo elevato, l'inquinamento ambientale e altre carenze, lento sviluppo. Poiché l'80 inizia a studiare il processo di sintesi esente da solventi, il 90 ha raggiunto un maggiore sviluppo, ha sostituito gradualmente il metodo solvente della tecnologia di produzione. Il processo di solventi è basato su olio di soia, e diversi processi sintetici scegliere diversi organici acidi carbossilici (principalmente acido formico o acido acetico), ossidante, catalizzatore, stabilizzatore, ecc. Il petrolio greggio può essere utilizzato come olio essenziale e petrolio greggio, l'olio essenziale viene ossidato direttamente sul ring e gli oli grossolani devono essere raffinata in anticipo. Wen Jinping [2] e altri alcalino del processo di ricerca, di raffinazione del petrolio greggio ottenuto buoni risultati. Secondo l'uso di acido carbossilico organico, il processo sintetico epossidico dell'olio di soia può essere suddiviso in metodo di ossidazione di acido peracetico, nessun metodo di ossidazione catalitica di acido carbossilico (appartiene al metodo solvente), e i catalizzatori utilizzati nel perossido ossidazione degli acidi carbossilici sono concentrati, resine a scambio ionico, in alluminio, catalizzatore di trasferimento di fase, acido tungstosilicico (sale), ecc.
Acido peracetico Metodo di ossidazione
Questo processo è l'organico acido carbossilico e perossido di idrogeno sotto l'azione del catalizzatore, la reazione per la produzione di resina epossidica anello acido ossidante e reazione di ossidazione di olio di soia per produrre olio di soia di resina epossidica. Nel processo di epossidazione, ci sono due modi per preparare l'ossidante di anello:
Prima di tutto, la preparazione del metodo acido peracetico: l'organico acido carbossilico e perossido di idrogeno per creare il perossido acido e quindi aggiungere il perossido acida goccia di olio di soia nella reazione epossidazione;
Il secondo è la preparazione del metodo acido peracetico: primo, olio di soia e acido carbossilico organico nel reattore e quindi del gocciolamento e perossido di idrogeno per la reazione di epossidazione. Dopo la reazione del materiale ad una certa temperatura è finita, i prodotti grossolani sono neutralizzati dagli alcali diluiti, e quindi i prodotti sono ottenuti mediante lavaggio con acqua dolce, vacuum la distillazione e la pressione di filtrazione. Il processo di produzione è semplice, la temperatura di reazione è bassa, il ciclo di produzione è breve, il sottoprodotto è pochi, il processo di post trattamento è semplice, la qualità del prodotto è buona, soddisfa il requisito di GB.
Poiché l'effetto dell'acido formico è migliore di quella dell'acido acetico, maggior parte dei produttori utilizzare acido formico come vettore di ossigeno attivo di epossidazione. Praticamente sostituisce il processo di produzione con benzene come solvente, migliora l'ambiente di produzione dei lavoratori, risolve il problema di inquinamento della tossicità del solvente benzene per prodotti e supera le molte attrezzature di produzione, costo elevato e "spreco" di Metodo di solvente. Grande quantità di elaborazione, ad esempio carenze [4], così che ha migliorato significativamente la qualità dei prodotti, come la stabilità del 60% - 80% dal metodo solvente salito a più del 95%. Privo di solventi metodo ha fatto grandi progressi rispetto al metodo solvente, e vari metodi di catalizzatore hanno diversi vantaggi e svantaggi.
Concentrato di metodo catalitico
Il metodo catalitico ha una tecnologia matura di lunga storia, il più ampiamente usato inindustria, sue carenze si riflettono principalmente: ① sopra acido ossigeno facile scomporre, il processo di reazione un gran numero di ampiezza esotermica, cambiamento di temperatura, risultante epossidazione scarsa stabilità, promuovere anello epossidico, sottoprodotti aumentati, il valore del prodotto epossidico ridotto; Reazione di ossidazione di anello ② in acido sistema, risultante in un colore più profondo del prodotto, il processo di trattamento successivo è più complesso, il reattore e la pipeline è fortemente corrosivo, non adatta alle esigenze di processo, controllo di temperatura, difficile, facile da "punch" o anche esplosione, la sicurezza non è elevato, capacità di produzione del singolo bollitore è piccola. Per superare lo svantaggio di questo processo, a causa dell'esistenza di acido carbossilico del sistema di reazione, è necessario aggiungere lo stabilizzatore con urea come l'ingrediente principale per produrre l'acido peracetico, che può ottenere la migliore qualità di alta e bassa prodotti di consumo.
Metodo catalitico di resine a scambio ionico
Resine a scambio cationico acido forte sono anche catalizzatori comunemente usati. La produzione di olio di soia epossidica dal metodo controcorrente catalitica di resina cationica è una buona soluzione per le carenze del metodo catalisi, la carenza dei quali è che la resina deve essere rigorosamente pretrattata, l'operazione è complessa, l'epossidazione tempo è più lungo e il costo è superiore. Resina cationica può essere riutilizzata, quando l'attività di resina sono diminuito significativamente, con reflusso di etanolo 95% lavaggio 2h, lavaggio, asciugatura e quindi il pretrattamento di resina, così che l'attività catalitica di resina recupero, riciclaggio e riutilizzo.
Metodo di catalisi di alluminio
L'uso di alluminio come un catalizzatore, può essere soddisfatta con il prodotto, valore a resina epossidica del 6,2%, il numero di acidità è inferiore a 0.5mgkoh / g. Il processo ha attività reattiva elevata, facilità di lavorazione, resa fino al 96%, costo del catalizzatore è inferiore di resina a scambio ionico. La carenza è l'alto contenuto di Fe2 nel catalizzatore, la catalisi della decomposizione del perossido di idrogeno, fa sì che la temperatura del materiale a crescere rapidamente, è difficile controllare la temperatura, è sfavorevole per la reazione di epossidazione.
Metodo di catalisi per trasferimento di fase
Un catalizzatore per trasferimento di fase composito (chiamato anche un agente di trasferimento di ossigeno) che equivale all'1% del peso dell'olio viene aggiunto al sistema di reazione, l'ossigeno attivo nella fase acquosa possa essere trasferito al vincolo insaturo della fase organica, così che il tasso di epossidazione è aumentata di più di una volta e il valore di resina epossidica è nettamente superiore, sia il valore di iodio e il numero di acidità ovviamente sono diminuiti.
Metodo di catalisi (sale) acido tungstosilicico
Utilizzando acido tungstosilicico (sale) come catalizzatore, acido peracetico, prodotto da acido formico e perossido di idrogeno è stato utilizzato come olio di soia di resina epossidica da ossidante anello. Il metodo presenta i vantaggi di processo semplice, breve tempo di reazione, valore elevato a resina epossidica, colore superficiale e basso numero di acidità. L'esperimento dimostra che il tempo di reazione migliore dell'olio di soia è 3,5 h, la migliore temperatura di reazione è 45 ℃, olio di resina epossidica è 6,6%, iodio è 4.4gl / 100 g, acido valore è inferiore a 0,2 mg/g, colore è minore di n. 250, e il tasso di ritenzione di resina epossidica è 99%. CPW di catalizzatore acido tungstosilicico è insolubile in acqua e può essere riutilizzato dopo filtrazione.
Metodo non-carbossilico acido ossidazione catalitica
Sotto la condizione di nessun acido carbossilico, estere etilico acido acetico è stato usato come solvente, ammoniaca fosforo-tungsteno di metile idrogeno tri-octyl per composto, come catalizzatore per trasferimento di fase, olio di soia è stato sintetizzato da epossidazione di perossido di idrogeno come ossidante. I risultati hanno mostrato che il valore di resina epossidica, il valore di iodio e il numero di acido erano 6,28%, 5.80gl / 100g, 0.3mgkoh / g e colore (PT-CO) usando il fosforo-tungsteno composti (WPC) come catalizzatore e acetato di etile come solvente, e la reazione è stata di 7 h a condizione del sistema soluzione ph 2, 60 ℃. Come il numero di 250￣300, tutti raggiunti gli standard di qualità di standard nazionali, riducendo la produzione di sottoprodotti. Il processo evita l'uso di acido carbossilico organico e risolve efficacemente i danni causati dall'intervento di acido peracetico. Tuttavia, l'uso di solventi con caratteristiche infiammabili ed esplosive, il processo di produzione ha nascosto pericolo, il processo di produzione non è maturo.